玻璃化轉變溫度(Tg)是高聚物的一個(ge) 重要特性參數,是高聚物從(cong) 玻璃態轉變為(wei) 高彈態的溫度.在聚合物使用上,Tg一般為(wei) 塑料的使用濕度上限,橡膠使用溫度的下限。從(cong) 分子結構上講,玻璃化轉變是高聚物無定形部分從(cong) 凍結狀態到解凍狀態的一種鬆弛現象,而不象相轉變那樣有相交熱,所以其是一種二級相變(高分子動態力學內(nei) 稱主轉變)。在玻璃化溫度下,高聚物處於(yu) 玻璃態,分子鏈和鏈段都不能運動,隻是構成分子的原子(或基團)在其平衡位置作振動,而在玻璃化溫度時,分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現出高彈性質。溫度再升高,就使整個(ge) 分子鏈運動而表觀出粘流性質。在玻璃化溫度時,高聚物的比熱客、熱膨脹係數、粘度、折光率、自由體(ti) 積以及彈性模量等都要發生一個(ge) 突變.DSC測定玻璃化轉變溫度Tg就是基於(yu) 高聚物在玻璃化溫度轉變時,熱容增加這一性質.在DSC曲線上,其表現為(wei) 在通過玻璃化轉變溫度時,基線向吸熱方向移動,如圖1.35所示.圖中A點是開始偏離基線的點。把轉變前和轉變後的基線延長,兩(liang) 線間的垂直距離△J叫階差,在△J/2處可以找到C點。從(cong) C點作切線與(yu) 前基線延長線相交於(yu) B點。ICTA建議用B點作為(wei) 玻璃化轉變溫度Tg,實際上,也有取C點或取D點作為(wei) Tg的。在測定過程中,△J階差除了與(yu) 試樣玻璃化轉變前後的熱容Cp之差有關(guan) 外.還與(yu) 升溫速率β有關(guan) ,此外與(yu) DSC靈敏度也有關(guan) 。
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